夏侯瑾轩（配音：姜廣濤）
男主角。武林四大家族之一的夏侯家的少主，明州人氏。不喜舞槍弄劍，專愛趣聞逸史，讓父親夏候彰深感恨鐵不成鋼。好在其二叔夏侯韜（实为魔翳）指導仙術符法，故有所涉略，沒淪落到手無縛雞之力的境地。雖然喜歡讀書，博覽群書，但他卻不是一個死讀書、固執己見，有時也會有一些出人意料的鬼點子與異想天開，在遇到問題時，他常能冷靜地分析出最合理的解決辦法。對待朋友全心全意，希望身邊的所有人都能得到幸福，但卻從不計較別人怎麼看待自己，對於錢財名利視之身外物。结局中与瑕一起坠下悬崖。於仙劍六證明沒死，徒弟為仙劍六配角之一顧寒江。
瑕（配音：劉校妤（劉露））
女主角。幼時神州大地震，母親經逢生產，不及逃生死亡，其父在瑕有次長睡不醒誤認死亡，在下葬時意外覺醒，使之父女倆被趕出村莊，四處流浪，其父賣藝賺錢為瑕治病之餘，仍對於需要幫助之人伸出援手，間接形塑瑕的個性大方、凡事樂觀。在父親因病過世後，投身賣藝以維持生計。由於知覺只有常人的三分，喜歡喝烈酒，酒量出奇的大。時常有身體不適的感覺，但晚上又常常不會睡覺。偶爾睡著了，就很難被叫醒。與知己小酌幾杯，特別能讓她開懷。故事开始因打碎玉而结识夏侯瑾轩。结局中与夏侯瑾轩一起坠下悬崖。於仙劍六證明沒死，徒弟為仙劍六配角之一顧寒江。
暮菖兰（配音：季冠霖）
相貌與身材出眾的女俠，為了錢不論什麼樣的委託都會接，一开始怀着目的接近男女主角。但在很愛財的面目下，是個為了村子盡心治病的溫柔女兒心。
姜承(姜世離)（配音：王凱）
原歐陽世家的四弟子，為人沉穩內斂，做事認真，不愛多說話，但內在不乏細膩之處，與夏候瑾軒相交十餘年，對師傅歐陽英非常尊敬。因為不擅交際，而被大多數同門弟子疏遠，又因和歐陽二小姐歐陽倩關係親密，而遭到同門眾多弟子的嫉妒。因魔翳的计谋而被赶出折剑山庄，后被诬陷，在悲愤中更名为姜世离，创立净天教。五前结局被蜀山封印，20年后被其子姜云凡放出（仙剑五正传剧情）。
谢沧行(罡斬)（配音：張震）
行走江湖的神秘男子，個性悠然自在，不在意小節，臉皮厚，卻又粗中帶細。喜歡喝酒，因緣際會成為夏候瑾軒護衛之一，對瑾軒等人頗多照顧。
實則為蜀山派長老，道號罡斬，喜好與他人比武，樂而不疲，武林四大世家門主均對其頭疼，曾與蜀山掌門一貧大戰三日三夜而不分勝負，被人評斷他的劍術修為堪比昔日劍聖。與師姐草谷互為知心好友。用生命加固蜀山锁妖塔封印后死亡。
皇甫卓（配音：邊江）
武林四大家族之一的皇甫家的少主，皇甫一鳴之子，與主角夏候瑾軒為總角之交。喜好雕玉，對於相關知識總能口若懸河般的敘述，經常將成品贈送給友人。
為人處事嚴己律人，雖有說話不留情面、過於直接，卻能勇於認錯，性格剛正、情深義重，不認同其父汲汲營營爭奪武林盟主之位的想法，認為當以仁義為先亦可能武林同道尊重。
個性忌惡如仇，對害人妖魔之類可說是非常敵視，但在與姜承相處過程認同其是正直內斂之人，即便他是妖魔後裔，也敢於在公審大會為他力爭直理。
凌波（配音：白雪岑）
蜀山弟子之一，曾與草谷道長學過醫術，負責守衛璇光殿，和妹妹凌音都是蜀山的傑出後起之秀。外表溫柔似水，個性剛強堅持，與江湖中人認為斬妖除魔有狹隘的「非我族類，其心必異」觀念較有不同看法，認為魔在不為惡前提下與眾生平等。而在與龍溟結識後，原本平靜無波的內心漸漸掀起漣漪。帮助龙溟盗得神农鼎，但因神力所伤，死于流光洞，灵魂苦等龙溟20年。
龍溟（配音：張傑）
魔界“夜叉族”君主，龍幽之兄。深負越行之能，與魔界長老魔翳為解除夜叉族常年乾旱之苦，雙管齊下，隻身前往人界尋找水源法器，而魔翳藉由縛魂術及佈局暗中要打破神魔之井。性格沉穩，做事狠絕，以興復夜叉族為大任。為取得神農鼎而接近蜀山弟子凌波，卻意外與她共墜愛河，譜出一段刻骨銘心的淒美戀曲。夜袭蜀山，在凌波帮助下盗得神农鼎，后与神降密境中骨蛇缠斗，为保护神农鼎而死。临死前用其武器将骨蛇封印并向魔翳留下遗言。
厲岩（配音：严明）
紅髮的半魔青年，有著神秘的異域風姿，原為一群半魔山賊頭領，為人重情重義，不信任人類。在經過千峰嶺山寨之變後內心為不能守護同胞而懊悔不已，在姜世離成為魔君後誓言成為其之屬下，日後成為的淨天教八大尊者護法之一－「血手」。
结萝（配音：邱秋）
散發著慧黠清麗氣息的苗風女子，在中原遊歷時偶然遇上厲岩，從此對他產生愛慕之心。對感情事毫不掩藏，直來直往，終讓厲岩為之動情，直呼厲岩為大哥，日後為追隨厲岩而加入淨天教，成為淨天教八大尊者護法之一－「毒影」。